Похоже на Верхний/Нижний вал в районе Житнего рынка (в то время его еще не было). В правом верхнем углу вроде как Фроловский монастырь (он как раз под горкой).
Фотография была подписана, как Киев, но как это часто случается, это может не соотв. действительности.
По мнению одного хорошего знатока киевской истории это точно не Киев. Им было высказано предположение, что это Смоленск. Топография Киева и Смоленска в отдельных моментах схожи. Вот фото старого Смоленска для сравнения (ракурс, конечно, совсем другой, но основные ориентиры понятны): http://www.smolensk2.ru/story.php?id=2701